RESUMO
The cyclophanes 2,9,25,32-tetraoxo-4,7,27,30-tetrakis(carboxymethyl)-1,4,7,10, 24,27,30,33-octaaza-17,40-dioxa[10.1.10.1]paracyclophane (PO) and 2,9,25,32-tetraoxo-4,7,27,30-tetrakis(carboxymethyl)-1,4,7,10,24,27,30,33-octaaza[10.1.10.1]paracyclophane (PC) were coordinated with iron to form cationic binuclear Fe(III) Fe2PO and Fe2PC complexes, respectively. Their antioxidant capacity, superoxide dismutase and peroxidase mimetic activity, as well as their toxicity toward peripheral blood mononuclear cells (PBMCs) were evaluated. Both Fe2PO and Fe2PC are interesting biomimetics with antioxidant capacity similar to that of ascorbic acid that prevent mortality in cultured PBMCs, with the potential to have bioactive and protective functions in disease animal models.
Assuntos
Antioxidantes/farmacologia , Complexos de Coordenação/farmacologia , Éteres Cíclicos/farmacologia , Ferro/farmacologia , Absorção , Complexos de Coordenação/síntese química , Complexos de Coordenação/química , Citoproteção/efeitos dos fármacos , Espectroscopia de Ressonância de Spin Eletrônica , Elétrons , Éteres Cíclicos/síntese química , Éteres Cíclicos/química , Humanos , Concentração de Íons de Hidrogênio , Ferro/química , Leucócitos Mononucleares/efeitos dos fármacos , Leucócitos Mononucleares/metabolismo , Espectrometria de Massas , Oxirredução/efeitos dos fármacos , Peroxidase/metabolismo , Prótons , Espectrofotometria Infravermelho , Superóxido Dismutase/metabolismoRESUMO
An efficient method for the synthesis of enol ethers and enecarbamates has been developed based on catalytic hydrosilane reduction of alpha-phosphonoxy enol ethers and alpha-phosphonoxy enecarbamates. This method has been applied to the total syntheses of two isoindolobenzazepine alkaloids, lennoxamine and chilenine.
Assuntos
Alcaloides/síntese química , Alcenos/síntese química , Benzazepinas/síntese química , Carbamatos/síntese química , Dioxanos/síntese química , Éteres Cíclicos/síntese química , Compostos Heterocíclicos/síntese química , Indóis/síntese química , Alcaloides/química , Alcenos/química , Benzazepinas/química , Carbamatos/química , Ciclização , Dioxanos/química , Éteres Cíclicos/química , Compostos Heterocíclicos/química , Indóis/química , Estrutura Molecular , OxirreduçãoRESUMO
The first enantioselective total synthesis of (+)-brasilenyne (1) has been achieved in 19 linear steps, with 5.1% overall yield from l-(S)-malic acid. The construction of the oxonin core containing a 1,3-cis,cis diene unit was accomplished with a tandem ring-closing metathesis/silicon-assisted intramolecular cross-coupling reaction. In addition, a key propargylic stereogenic center was created through a novel, highly diastereoselective ring opening of a 1,3-dioxolanone promoted by TiCl(4). This reaction proceeded through an oxocarbenium ion intermediate and the asymmetric induction was fully controlled by l-malic acid residue. The C(8) stereogenic center was set by a reagent-controlled asymmetric allylboration.
Assuntos
Éteres Cíclicos/síntese química , Silício/química , Alcinos/química , Cobalto/química , Cristalografia por Raios X , Dioxolanos/química , Éteres/química , Éteres Cíclicos/química , Malatos/química , Compostos Organometálicos/química , EstereoisomerismoRESUMO
The first, total synthesis of (+)-brasilenyne (1) has been achieved in 19 steps from l-(S)-malic acid. The key elements of this approach are a highly diastereoselective ring-opening of a 1,3-dioxolanone with bis(trimethylsilyl)acetylene) promoted by TiCl4 to set a propargylic stereocenter and the successful application of the sequential ring closing metathesis/silicon-assisted intramolecular cross-coupling reaction for construction of the oxonin core structure of 1.
Assuntos
Éteres Cíclicos/síntese química , Silício/química , Animais , Aplysia/química , EstereoisomerismoRESUMO
Se estudió la reactividad de la 9*, 11*-epoxitigogenina y su 12 ß-acetato con HCLO4 70
y CH3MgI. En la reacción catalizada por ácido, la apertura del anillo oxiránico ocurre solamente si está presente el grupo 12 ß-OAc. Cuando se emplea el ataque nucleofílico directo (CH3MgI), la apertura del epóxido no tiene lugar, aun en presencia de este grupo. En este caso, sin embargo, puede ocurrir la apertura del anillo F del sistema espirocetálico
Assuntos
Éteres Cíclicos/síntese química , Percloratos , Magnésio , EsteroidesRESUMO
Se estudió la reactividad de la 9*, 11*-epoxitigogenina y su 12 ß-acetato con HCLO4 70 % y CH3MgI. En la reacción catalizada por ácido, la apertura del anillo oxiránico ocurre solamente si está presente el grupo 12 ß-OAc. Cuando se emplea el ataque nucleofílico directo (CH3MgI), la apertura del epóxido no tiene lugar, aun en presencia de este grupo. En este caso, sin embargo, puede ocurrir la apertura del anillo F del sistema espirocetálico