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Unveiling the structure of polytetraruthenated nickel porphyrin by Raman spectroelectrochemistry.
Ferreira, Luís M C; Grasseschi, Daniel; Santos, Mauro S F; Martins, Paulo R; Gutz, Ivano G R; Ferreira, Ana Maria C; Araki, Koiti; Toma, Henrique E; Angnes, Lúcio.
Afiliação
  • Ferreira LM; †Instituto de Química, Universidade de São Paulo, CEP 05508-000 Sao Paulo, SP, Brazil.
  • Grasseschi D; †Instituto de Química, Universidade de São Paulo, CEP 05508-000 Sao Paulo, SP, Brazil.
  • Santos MS; †Instituto de Química, Universidade de São Paulo, CEP 05508-000 Sao Paulo, SP, Brazil.
  • Martins PR; ‡Instituto de Química, Universidade Federal de Goiás, CEP 74001970 Goiania, GO, Brazil.
  • Gutz IG; †Instituto de Química, Universidade de São Paulo, CEP 05508-000 Sao Paulo, SP, Brazil.
  • Ferreira AM; †Instituto de Química, Universidade de São Paulo, CEP 05508-000 Sao Paulo, SP, Brazil.
  • Araki K; †Instituto de Química, Universidade de São Paulo, CEP 05508-000 Sao Paulo, SP, Brazil.
  • Toma HE; †Instituto de Química, Universidade de São Paulo, CEP 05508-000 Sao Paulo, SP, Brazil.
  • Angnes L; †Instituto de Química, Universidade de São Paulo, CEP 05508-000 Sao Paulo, SP, Brazil.
Langmuir ; 31(14): 4351-60, 2015 Apr 14.
Article em En | MEDLINE | ID: mdl-25812035
The structure of polytetraruthenated nickel porphyrin was unveiled for the first time by electrochemistry, Raman spectroelectrochemistry, and a hydroxyl radical trapping assay. The electrocatalytic active material, precipitated on the electrode surface after successive cycling of [NiTPyP{Ru(bipy)2Cl}4](4+) species in strong aqueous alkaline solution (pH 13), was found to be a peroxo-bridged coordination polymer. The electropolymerization process involves hydroxyl radicals (as confirmed by the characteristic set of DMPO/(•)OH adduct EPR peaks) as reaction intermediates, electrocatalytically generated in the 0.80-1.10 V range, that induce the formation of Ni-O-O-Ni coordination polymers, as evidenced by Raman spectroelectrochemistry and molecular modeling studies. The film growth is halted above 1.10 V due to the formation of oxygen gas bubbles.
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Texto completo: 1 Coleções: 01-internacional Base de dados: MEDLINE Tipo de estudo: Prognostic_studies Idioma: En Revista: Langmuir Assunto da revista: QUIMICA Ano de publicação: 2015 Tipo de documento: Article País de afiliação: Brasil País de publicação: Estados Unidos
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