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Cleavage of Carbon Dioxide C=O Bond Promoted by Nickel-Boron Cooperativity in a PBP-Ni Complex.
Álvarez-Rodríguez, Lucía; Ríos, Pablo; Laglera-Gándara, Carlos J; Jurado, Andrea; Fernández-de-Córdova, Francisco José; Gunnoe, T Brent; Rodríguez, Amor.
Afiliación
  • Álvarez-Rodríguez L; Instituto de Investigaciones Químicas-Departamento de Química Inorgánica, Universidad de Sevilla-Consejo Superior de Investigaciones Científicas, Centro de Innovación en Química Avanzada (ORFEO-CINQA), C/Américo Vespucio 49, 41092, Sevilla, Spain.
  • Ríos P; Instituto de Investigaciones Químicas-Departamento de Química Inorgánica, Universidad de Sevilla-Consejo Superior de Investigaciones Científicas, Centro de Innovación en Química Avanzada (ORFEO-CINQA), C/Américo Vespucio 49, 41092, Sevilla, Spain.
  • Laglera-Gándara CJ; Instituto de Investigaciones Químicas-Departamento de Química Inorgánica, Universidad de Sevilla-Consejo Superior de Investigaciones Científicas, Centro de Innovación en Química Avanzada (ORFEO-CINQA), C/Américo Vespucio 49, 41092, Sevilla, Spain.
  • Jurado A; Instituto de Investigaciones Químicas-Departamento de Química Inorgánica, Universidad de Sevilla-Consejo Superior de Investigaciones Científicas, Centro de Innovación en Química Avanzada (ORFEO-CINQA), C/Américo Vespucio 49, 41092, Sevilla, Spain.
  • Fernández-de-Córdova FJ; Instituto de Investigaciones Químicas-Departamento de Química Inorgánica, Universidad de Sevilla-Consejo Superior de Investigaciones Científicas, Centro de Innovación en Química Avanzada (ORFEO-CINQA), C/Américo Vespucio 49, 41092, Sevilla, Spain.
  • Gunnoe TB; Department of Chemistry, University of Virginia, Charlottesville, VA 22904, USA.
  • Rodríguez A; Instituto de Investigaciones Químicas-Departamento de Química Inorgánica, Universidad de Sevilla-Consejo Superior de Investigaciones Científicas, Centro de Innovación en Química Avanzada (ORFEO-CINQA), C/Américo Vespucio 49, 41092, Sevilla, Spain.
Angew Chem Int Ed Engl ; 62(34): e202306315, 2023 Aug 21.
Article en En | MEDLINE | ID: mdl-37399341
The synthesis and characterization of (tBu PBP)Ni(OAc) (5) by insertion of carbon dioxide into the Ni-C bond of (tBu PBP)NiMe (1) is presented. An unexpected CO2 cleavage process involving the formation of new B-O and Ni-CO bonds leads to the generation of a butterfly-structured tetra-nickel cluster (tBu PBOP)2 Ni4 (µ-CO)2 (6). Mechanistic investigation of this reaction indicates a reductive scission of CO2 by O-atom transfer to the boron atom via a cooperative nickel-boron mechanism. The CO2 activation reaction produces a three-coordinate (tBu P2 BO)Ni-acyl intermediate (A) that leads to a (tBu P2 BO)-NiI complex (B) via a likely radical pathway. The NiI species is trapped by treatment with the radical trap (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxyl (TEMPO) to give (tBu P2 BO)NiII (η2 -TEMPO) (7). Additionally, 13 C and 1 H NMR spectroscopy analysis using 13 C-enriched CO2 provides information about the species involved in the CO2 activation process.
Palabras clave

Texto completo: 1 Colección: 01-internacional Base de datos: MEDLINE Idioma: En Revista: Angew Chem Int Ed Engl Año: 2023 Tipo del documento: Article País de afiliación: España Pais de publicación: Alemania

Texto completo: 1 Colección: 01-internacional Base de datos: MEDLINE Idioma: En Revista: Angew Chem Int Ed Engl Año: 2023 Tipo del documento: Article País de afiliación: España Pais de publicación: Alemania