RESUMO
Herein, we describe a selective late-stage deoxygenation of sulfoxides based on a novel application of chlorosulfonium salts and demonstrate a new process using these species generated in situ from sulfoxides as the source of electrophilic chlorine. The use of highly nucleophilic 1,3,5-trimethoxybenzene (TMB) as the reducing agent is described for the first time and applied in the deoxygenation of simple and functionalized sulfoxides. The method is easy to handle, economic, suitable for gram-scale operations, and readily applied for poly-functionalized molecules, as demonstrated with more than 45 examples, including commercial medicines and analogues. We also report the results of competition experiments that define the more reactive sulfoxide and we present a mechanistic proposal based on substrate and product observations.
Assuntos
Sais/química , Compostos de Sulfônio/química , Sulfóxidos/química , Catálise , Cloro , Oxirredução , Compostos de Sulfônio/análiseRESUMO
Las algas marinas recolectadas en Túnez y Venezuela han sido analizadas buscando la presencia de lectinas, agentes antihemostáticos y compuestos Dragendorff positivo. De 34 especies estudiadas, la actividad de las lectinas fue demostrada en los extractos de 14 de ellas. De éstas, las especies consideradas de más valor para estudios posteriores fueron Halimeda tuna, H.opuntia, Bryotamnion triquetum, B. seaforthii, Codium isthmocladum y Centroceras clavulatum. La actividad anticoagulante fue detectada en extractos de 26 de las especies analizadas. El extracto con más actividad de potencia inhibidora fue el de Centroceras clavulatum, pero el de Codium isthmocladum también se consideró interesante. Once especies fueron estudiadas por su contenido de compuestos Drangendorff positivo. Tanto las betainas como el compuesto de sulfonio terciario del tipo 3-dimetilsulfoniopropinato (DMSP) o una mezcla de DMSP y una betaina fueron aisladas y caracterizadas en todas las especies analizadas