RESUMEN

Os ditiocarbamatos (EBDCs) são substâncias organosulfuradas empregadas na agricultura com ação fungicida. O risco toxicológico destas deve-se a seus dois maiores produtos de degradação: a etileno tiouréia (ETU) e a propilenotiouréia (PTU), suspeitos de serem bociogênicos, carcinogênicos e mutagênicos em ratos. No Brasil, existem registrados seis diferentes tipos de substâncias cujos princípios ativos são da classe química dos ditiocarbamatos, indicados para quarenta e um diferentes tipos de cultura. O uso é intenso, conforme reportado pelo programa gerenciado pela ANVISA, o PARA Programa Nacional de Análise de Resíduos de agrotóxicos em alimentos, que tem o objetivo de monitorar dados para atualização do risco de ingestão diária. A metodologia utilizada para o monitoramento dessas substâncias baseia-se na detecção fotométrica do dissulfeto de carbono (CS2), liberado na hidrólise ácida dos EBDCs contidos nos alimentos. O complexo cúprico amarelo formado é determinado espectrofotometricamente. Apesar da legislação especificar diferentes produtos ditiocarbamatos para diferentes culturas, contempla o seu limite máximo residual em CS2 para todos, não distinguindo as diferentes substâncias utilizadas.(...) Este trabalho mostra os resultados desta cultura de amostras comercializadas no Rio de Janeiro, provenientes dos estados do Espírito Santo, Minas Gerais e Bahia.(AU)

Dithiocarbamates, ethylene bisdithiocarbamates - EBDCs, are a class of fungicides extensively used in agriculture for protection of various crops. The toxicological significance of these compounds residues in food is related to the metabolite or its degradation product, ethylenethiourea - ETU and propylenethiourea - PTU, known to be gointerogenic, carcinogenic and teratotogenic in laboratory animals. There are six dithiocarbamates compounds indicated for forty-one different crops regulated in Brazil. Their use are intense as reported by National Program of Pesticides Residues Analysis in Food (PARA) from National Sanitary Surveillance Agency (ANVISA) that has the objective of check the risk assessment from chronic dietary exposure. The methodology most commonly used by monitoring these compound in food relies on the detection of CS2 generated after acid digestion of any dithiocarbamates present in the crop using spectrophotometry for detection of the yellow cupric complex formed. TheBrazilian Legislation has registered different dithiocarbamates for different crops but does not identify the origin of the CS2 detected so, in this manner, the maximum residue limits (MRL) are indicated as CS2. For papaya crop mancozed is permitted with MRL of 3,0 mg/kg as CS2. In this paper, we have showed preliminary results of evaluation of papaya from Espírito Santo, Minas Gerais and Bahia states that were bought in Rio de Janeiro city. Dithiocarbamates residues were detected, as CS2, in 70 % of samples under MRL permitted. The preliminaryresults gave evidence of the necessity of monitoring in other crops are needed to improve assessment the public health risk from crops treated with dithiocarbamates. (AU)

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Os ditiocarbamatos (EBDCs) são substâncias organosulfuradas empregadas na agricultura com ação fungicida. O risco toxicológico destas deve-se a seus dois maiores produtos de degradação: a etileno tiouréia (ETU) e a propilenotiouréia (PTU), suspeitos de serem bociogênicos, carcinogênicos e mutagênicos em ratos. No Brasil, existem registrados seis diferentes tipos de substâncias cujos princípios ativos são da classe química dos ditiocarbamatos, indicados para quarenta e um diferentes tipos de cultura. O uso é intenso, conforme reportado pelo programa gerenciado pela ANVISA, o PARA – Programa Nacional de Análise de Resíduos de agrotóxicos em alimentos, que tem o objetivo de monitorar dados para atualização do risco de ingestão diária. A metodologia utilizada para o monitoramento dessas substâncias baseia-se na detecção fotométrica do dissulfeto de carbono (CS2), liberado na hidrólise ácida dos EBDCs contidos nos alimentos. O complexo cúprico amarelo formado é determinado espectrofotometricamente. Apesar da legislação especificar diferentes produtos ditiocarbamatos para diferentes culturas, contempla o seu limite máximo residual em CS2 para todos, não distinguindo as diferentes substâncias utilizadas.(...) Este trabalho mostra os resultados desta cultura de amostras comercializadas no Rio de Janeiro, provenientes dos estados do Espírito Santo, Minas Gerais e Bahia.

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El estudio de Carica stipulata V. M. Badillo nos permitió determinar su composición química y nutritiva demostrando que es una fuente de minerales como el hierro (2.65 mg/100 g) y magnesio (217.22 mg/100 g), además de la vitamina C (45 mg/100 g) y la pectina (1 mg/100 g). Muestra un bajo valor calórico de 25,06 KCal/100 g de alimentos. Presenta además flavonoles y ácidos fenólicos principalmente ferúlico (25.26 ppm) y cafeico (15.49 ppm). El estudio bioquímico en ratas adultas que ingirieron la pulpa liofilizada del fruto mostró un aumento significativo de glucosa sanguínea en el grupo de la dosis de 600 y 300 mg/kg de peso con respecto al grupo control confirmando que la papaya aumenta los niveles séricos de glucosa. Se encontró además una disminución significativa en los niveles de colesterol sérico siendo mayor en el grupo de 300 mg/kg de peso. Los niveles de proteína subieron significativamente especialmente en el grupo de dosis de 600 mg/kg de peso, habiendo un aumento significativo de globulina especialmente en los grupos de la dosis de 600 y 300 mg/Kg de peso respectivamente. Los resultados de toxicidad mostraron que es prácticamente no tóxica con un valor de DL50 de 7629.4 mg/kg de peso corporal.

The study of Carica stipulata V. M. Badillo allowed us to determine its chemical and nutritional composition, demonstrating that it is a mineral source of iron (2.65 mg/100 g) and magnesium (217.22 mg/100 g), in addition to vitamin e (45 mg/100 g) and pectin (1 mg%), it Shows a low caloric value of 25,06 Kcal/100 grams of food. It presents flavonoids and phenolic acids mainly ferulic (25.26 ppm) and caffeic (15.49 ppm). The biochemical study in adult rats that ingested the freeze-dried pulp of the fruit showed a significant increase in blood glucose specially in the group of dose of 600 and 300 mg/kg of weight with respect to the control group confirming that papaya increases the serum levels of glucose. There was a significant decrease in cholesterol levels, being more significant in the group of dose of 300 mg/kg of weight. The protein levels raised significantly specially in the group of dose of 600 mg/kg, finding a significant increase of globulin, mainly in the group that received doses of 600 and 300 mg/kg respectively. The toxicity results showed that it is practically nontoxic with a value of DL50 of 7629.4 mg/kg of corporal weight.

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Etilenotiouréia é uma substância tóxica, formada pela degradação e/ou biotransformação dos fungicidas etilenobisditiocarbamatos (EBDCs), utilizados em alimentos, e pode representar um risco à populaçãoconsumidora. Os objetivos deste estudo foram: validar métodos analíticos de resíduos de ditiocarbamatos e deETU em mamão; determinar os resíduos de mancozebe e de ETU em mamão Carica papaya L, avaliar os teoresencontrados e o risco à saúde da população. A determinação de ditiocarbamatos foi feita por espectrofotometria e a de ETU, por cromatografia líquida de alta eficiência. Foram analisadas amostras tratadas com mancozebe e testemunhas, procedentes de três localidades representativas da cultura de mamão. Os resultados das recuperações foram de 70 a 110% para mancozebe e de 80 a 110% para ETU, com coeficientes de variação de 4,8 a 13,2% para mancozebe e de 3,7 a 13,3% para ETU, todos satisfatórios. O limite de quantificação do método foi de 0,5mg/kg para mancozebe, e 0,01mg/kg para ETU. As amostras tratadas apresentaram resíduos de ETU de 0,01mg/kg a 0,32 mg/kg e de mancozebe de 0,5 mg/kg a 2,1 mg/kg. A presença de ETU em mamão alerta para anecessidade do conhecimento dos níveis presentes nos alimentos consumidos pela população

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Etilenotiouréia (ETU) é uma substância tóxica, formada pela degradação e/ou biotransformação dos fungicidas etilenobisditiocarbamatos (EBDC), razoavelmente estável, solúvel em água e pode representar um risco à população consumidora de frutas e outros alimentos. Apresenta evidência suficiente para carcinogenicidade em animais e evidência inadequada para carcinogenicidade em seres humanos. Os objetivos deste estudo foram: estudar e validar métodos analíticos para determinação de resíduos de ditiocarbamatos e de ETU em mamão; determinar os resíduos remanescentes de aplicação de EBDC (mancozebe) em culturas de mamão da espécie Carica papaya L e de seu metabólito ETU; determinar a dissipação desses resíduos, dias após a aplicação de mancozebe; avaliar os teores encontrados e o risco à saúde da população. A determinação de ditiocarbamatos foi feita por espectrofotometria e a de ETU, por cromatografia a líquido de alta eficiência. Foram analisadas amostras tratadas e não tratadas (testemunhas) com mancozebe, procedentes de três localidades representativas da cultura de mamão: Lins-SP, Linhares-ES, Extremo sul da Bahia. Os métodos analíticos avaliados apresentaram resultados satisfatórios. As recuperações variaram de 70 a 110 % para mancozebe e de 80 a 110 % para ETU, com coeficientes de variação de 4,8 a 13,2 % para mancozebe e de 3,7 a 13,3 % para ETU, dependendo do nível fortificado. O limite de quantificação do método foi de 0,5 mg/kg para mancozebe, e 0,01mg/kg para ETU. Todas as amostras tratadas com mancozebe apresentaram resíduos de ETU que variaram de 0,01 mg/kg a 0,32 mg/kg. Os níveis de mancozebe variaram de 0,5 mg/kg a 2,1 mg/kg. No estudo de dissipação os valores de resíduos de mancozebe permaneceram praticamente inalterados enquanto que os níveis de ETU decaíram de 0,14 mg/kg para 0,04 mg/kg após 12 dias da aplicação. A estimativa da ingestão de resíduos de mancozebe e ETU pelo consumo de mamão foi de 1,0% e 0,7% da Ingestão Diária Aceitável (IDA), respectivamente. A presença de níveis de ETU em mamão alerta para a necessidade do conhecimento dos níveis presentes nos alimentos consumidos pela população.

Ethylenethiourea (ETU) is a degradation and/or biotransformation toxic substance from ethylene-bisdithiocarbamate (EBDC) fungicides. It is reasonably stable, has high solubility in water and may represent a risk to populations consuming fruits and other foods. Sufficient evidence is available to indicate that it is carcinogenic in animals, but the evidence is inadequate for hurnan beings. This study had the objective studying and validating analytical methods for determining dithiocarbamates and ETU levels in papaya; determining the levels of remaining residues of EBDC (mancozeb) from applications to papaya species Carica papaya L. cultivations and its metabolite ETU; determining the dissipation of these residues days after the application of mancozebe; and assessing the levels encountered and the risk to public health. The utilized method for determining the dithiocarbamates levels was spectrophotometry and determining ETU was high performance liquid chromatography. The samples were collected from three localities that are representative of papaya cultivation: Lins (São Paulo), Linhares (Espírito Santo) and the extreme south of Bahia The analytical methods assessed presented satisfactory results, The range of the recovery studies was from 70 to 110% for mancozeb, and from 80 to 110% for ETU. Depending on the level fortified, the coefficients of variation ranged from 3.7 to 13,3% for ETU and from 4,8 to 13,2% for mancozeb. The quantification limit for the method was 0.5 mg/kg for mancozeb and 0.01 mg/kg for ETU. All samples treated with mancozeb presented ETU residues ranging from 0.01 mg/kg to 0.32 mg/kg. The mancozeb levels ranged from 0.5 mg/kg to 2.1 mg/kg. In the dissipation study, the amounts of mancozeb residue remained practically unaltered, while the ETU levels fell from 0.14 mg/kg on the day of treatment to 0.04 mg/kg 12 days later. The contribution of the estimated mancozeb and ETU ingestion to the Acceptable Daily Ingestion (ADI) was 1,0% and 0.7%, respectively. Knowing that ETU is present in papaya serves as a warning for the need for knowledge of the levels present in foods consumed by the public.

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